地下水除鐵除錳的方法及發(fā)展,重點(diǎn)討論了近年來(lái)提出的生物除鐵除錳觀點(diǎn)及其與傳統(tǒng)除鐵除錳理論的不同之處,并根據(jù)筆者在洞庭湖區(qū)的試驗(yàn)成果分析了生物除鐵除錳理論的疑點(diǎn),認(rèn)為微生物除鐵作用很小,生物除錳的作用是存在的,但其機(jī)理還有待深入研究。
地下水除鐵除錳的研究在國(guó)內(nèi)已有較長(zhǎng)的歷史。上世紀(jì)60年代初,我國(guó)實(shí)驗(yàn)成功了天然錳砂接觸氧化除鐵工藝,7年代確立了接觸氧化除鐵理論,80年代初,又開(kāi)發(fā)了接觸氧化除錳工藝,并迅速在生產(chǎn)上應(yīng)用推廣。90年代以來(lái),國(guó)內(nèi)外的學(xué)者對(duì)傳統(tǒng)的除鐵除錳機(jī)理提出了不同的看法,認(rèn)為地下水中鐵細(xì)菌的生物作用是鐵錳去除的主要原因。生物除鐵除錳理論的提出,給除鐵除錳工藝帶來(lái)了很多新理論,加深對(duì)這些理論的認(rèn)識(shí),對(duì)科學(xué)研究和生產(chǎn)實(shí)踐都有重要的指導(dǎo)意義。
一、 錳砂濾料除鐵理論與工藝:
鐵的常見(jiàn)化合價(jià)有十2價(jià)和十3價(jià),地下水的氧化還原電位比較低,PH值在6.0~7.5之間,這種情況下鐵一般是以Fe2+的形式存在地下水中。鐵的氧化還原電位比氧低,易于被空氣中的氧所氧化,pH值對(duì)Fe2+的氧化速率有較大影響,在 pH>5.5的情況下,地下水的pH值每升高1.0,二價(jià)鐵的氧化速度就增大100倍[1]。
(1.) 空氣自然氧化除鐵
建國(guó)初期,國(guó)內(nèi)地下水除鐵大多采用的自然氧化除鐵工藝。其基本原理是曝氣充氧后將亞鐵氧化為三價(jià)鐵,經(jīng)反應(yīng)沉淀之后,過(guò)濾將其去除。前已述及,提高地下水的pH值能夠大大加快Fe2+氧化為Fe3+的速度。因此,空氣自然氧化工藝通常采用較大曝氣強(qiáng)度,在充氧的同時(shí)散除地下水中的游離CO2以提高pH值,曝氣后的pH值一般在7.0以上。盡管如此,空氣自然氧化除鐵工藝所需的停留時(shí)間仍較長(zhǎng),約2-3h,且由于三價(jià)鐵絮凝體較小。容易穿透濾層,影響水質(zhì)。另一方面,水中溶解性硅酸與三價(jià)鐵氫氧化物形成硅鐵絡(luò)合物:
Fe3++Si0(OH)3-1=FeOSi(OH)32+
使Fe(OH)3膠體凝聚困難,影響氫氧化鐵的絮凝,難以從水中分離。在地下水堿度較低時(shí),溶解性硅酸對(duì)除鐵效果影響尤為顯著。
(2)、 錳砂濾料接觸催化氧化除鐵:
接觸氧化除鐵,地下水經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單曝氣要絮凝、沉淀而直接進(jìn)入濾池,在濾料表面催化劑的作用下,亞鐵迅速地氧化為三價(jià)鐵,并被濾層截留而去除。由于催化劑的作用,只要處理水的pH值高于6.0,F(xiàn)e2+就能順利的氧化為Fe3+。我國(guó)絕大多數(shù)地下水pH值都是高于6.0的,F(xiàn)e2+的氧化均能迅速完成,這樣就可以簡(jiǎn)化曝氣過(guò)程。曝氣只需要向水中充氧即可。接觸氧化除鐵工藝的構(gòu)筑物較為簡(jiǎn)單,水力停留時(shí)間只需5~30min即可。同時(shí),鐵的去除不受溶解性硅酸價(jià)的影響。出水總鐵濃度也隨著過(guò)濾時(shí)間的增加而減少。在周期時(shí)間內(nèi),水質(zhì)會(huì)越來(lái)越好。
接觸氧化除鐵的機(jī)理是催化氧化反應(yīng),起催化作用的是濾料表面的鐵質(zhì)活性濾膜。鐵質(zhì)活性濾膜首先吸附水中的亞鐵離子,被吸附的亞鐵離子在活性濾膜的催化作用下迅速氧化為三價(jià)鐵,并且使催化劑再生,反應(yīng)生成物為催化劑,又參與新的催化反應(yīng),鐵質(zhì)活性濾膜接觸氧化鐵的過(guò)程是一個(gè)自催化反應(yīng)過(guò)程。
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