活性氧化鋁成型后水熱處理法調(diào)控孔結(jié)構(gòu)

 除在擠條成型時(shí)調(diào)變活性氧化鋁孔結(jié)構(gòu)外，成型后的活性氧化鋁也可通過(guò)水熱處理法和改變焙燒溫度等手段達(dá)到調(diào)變孔結(jié)構(gòu)的目的。

    水熱處理法也稱水蒸氣處理，具體來(lái)說(shuō)就是將成型后的活性氧化鋁在水蒸氣存在下進(jìn)行焙燒，是一種比較常用的化學(xué)擴(kuò)孔法。水熱處理過(guò)程中活性氧化鋁載體孔結(jié)構(gòu)的變化主要原因是活性氧化鋁發(fā)生了再水合過(guò)程，生成了粒度較大的擬薄水鋁石晶體，從而形成了較大的顆粒間隙孔，增大了載體的孔徑，且隨著處理溫度的升高，孔徑逐漸增大。在60℃和80℃低溫下對(duì)活性氧化鋁進(jìn)行了不同時(shí)間的水熱處理，制備得到γ-η-Al2O3雙結(jié)構(gòu)氧化鋁載體，其表面形態(tài)為均勻分散的球形小顆粒。此外，在水熱改性過(guò)程中，活性氧化鋁載體的比表面積變化不大，但平均孔徑有所降低，且分布更集中，活性氧化鋁水熱改性時(shí)發(fā)現(xiàn)，溫和的中性水熱環(huán)境（140℃，2h）中處理活性氧化鋁載體可改變載體表面微粒的排列方式，將密堆積的活性氧化鋁納米顆粒轉(zhuǎn)化為規(guī)則的AlOOH納米片，并使載體的比表面積由204.6m2/g 顯著增至244.7m2/g，同時(shí)平均孔徑由8.2nm 減小至7.0nm。分析原因是中性溫和的水熱環(huán)境（140℃）阻止了活性氧化鋁載體表面生成的薄水鋁石過(guò)度生長(zhǎng)和深度擴(kuò)孔，從而避免了活性氧化鋁 載體比表面積和孔容的下降。在處理溫度140℃時(shí)考察了水熱處理時(shí)間對(duì)活性氧化鋁載體孔結(jié)構(gòu)的影響。研究發(fā)現(xiàn)，隨著處理時(shí)間的增加，載體的孔體積和孔容均降低，處理2h時(shí)，對(duì)整體的擴(kuò)孔效果最好。在680℃下經(jīng)水熱處理后，活性氧化鋁微孔最可幾孔半徑明顯高移，比表面積也大幅下降。分析原因是：在高溫水熱條件下，部分六配位鋁首先發(fā)生水合生成Al2O3·H2O脫離骨架發(fā)生遷移，然后再失水，從而改變了粒子間的堆積方式，使得晶粒長(zhǎng)大，結(jié)構(gòu)有序度增加。

    活性氧化鋁的水熱處理雖然可使得其孔結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)具有明顯變化，但高溫酸、堿環(huán)境及較長(zhǎng)處理時(shí)間常使薄水鋁石（AlOOH）晶體過(guò)度生長(zhǎng)，進(jìn)而導(dǎo)致活性氧化鋁載體擴(kuò)孔現(xiàn)象嚴(yán)重，比表面積和孔容大幅降低。因此，在活性氧化鋁載體水熱處理時(shí)必須避免薄水鋁石（AlOOH）晶體的過(guò)度生長(zhǎng)才能達(dá)到既定調(diào)控孔結(jié)構(gòu)的效果。